Die Bildung von Semibenzolen bei der Dimerisierung von Benzyl-Radikalen

Langhals, Heinz and Fischer, Hanns (1978): Die Bildung von Semibenzolen bei der Dimerisierung von Benzyl-Radikalen. In: Chemische Berichte, Vol. 111, No. 2: pp. 543-553

Abstract

Bei der Dimerisierung von Benzyl-Radikalen bilden sich neben dem -Kopplungsprodukt Bibenzyl (9) auch instabile Semibenzole durch o- und p-Kopplung, die im Verlauf der Reaktion zu Bibenzyl umlagern. Sie werden anhand ihrer 1H-CIDNP-NMR-Spektren nachgewiesen. Mit Säure lassen sie sich als o- und p-Benzyltoluole abfangen. Aus der Ausbeute der Benzyltoluole wird geschlossen, daß die Dimerisierung bei 30°C zu 19% über Semibenzole verläuft. Die Produktverteilung und ihre Temperaturabhängigkeit weisen auf intermediäre energetisch verschiedene bimolekulare Benzyl-Komplexe als produktkontrollierende Zwischenstufen hin.

• Item Type: Article
• Collections: Chemistry and Pharmacy
• Subjects: 500 Science > 540 Chemistry
• Signature: Chem. 26 h-111,1-3