Die Isomerisierung der Homoadamantan-3-carbonsäure zur Homoadamantan-1-carbonsäure

Langhals, Heinz ; Mergelsberg, Ingrid; Rüchardt, Christoph und Burger, Ulrich (1982): Die Isomerisierung der Homoadamantan-3-carbonsäure zur Homoadamantan-1-carbonsäure. In: Chemische Berichte, Bd. 115, Nr. 4: S. 1509-1524

Abstract

Durch D-, 13C- und Doppelmarkierungsexperimente wird gezeigt, daß die Isomerisierung der Homoadamantan-3-carbonsäure (2) zur Homoadamantan-1-carbonsäure (3) unter den Bedingungen der Koch-Haaf-Synthese durch reversible Decarbonylierung zustande kommt, die von intermolekularem Hydridtransfer zwischen den Brückenkopfpositionen der Homoadamantan-1-und Homoadamantan-3-carbenium-Ionen und Homoadamantanderivaten begleitet ist. Die Umlagerung ist mit Äquilibrierung der Isotopenmarkierung aller Methylengruppen verbunden. Hierfür wird die gleichzeitig stattfindende bekannte Adamantylmethyl-3-Homoadamantylcarbenium-Umlagerung verantwortlich gemacht. Im Gegensatz zu Hydridübertragungen im Adamantyl-system beteiligen sich die Methylenwasserstoffe des Homoadamantylsystems nicht an der Hydridübertragung zwischen den Brückenköpfen.

• Dokumententyp: Zeitschriftenartikel
• Fakultät: Chemie und Pharmazie
• Themengebiete: 500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
• Signatur: Chem. 26 h-115,3-4
• Sprache: Deutsch