Logo Logo
Hilfe
Hilfe
Switch Language to English

Langhals, Heinz ORCID logoORCID: https://orcid.org/0000-0002-8038-4547; Mergelsberg, Ingrid; Rüchardt, Christoph und Burger, Ulrich (1982): Die Isomerisierung der Homoadamantan-3-carbonsäure zur Homoadamantan-1-carbonsäure. In: Chemische Berichte, Bd. 115, Nr. 4: S. 1509-1524 [PDF, 2MB]

[thumbnail of 3675.pdf]
Vorschau
Download (2MB)

Abstract

Durch D-, 13C- und Doppelmarkierungsexperimente wird gezeigt, daß die Isomerisierung der Homoadamantan-3-carbonsäure (2) zur Homoadamantan-1-carbonsäure (3) unter den Bedingungen der Koch-Haaf-Synthese durch reversible Decarbonylierung zustande kommt, die von intermolekularem Hydridtransfer zwischen den Brückenkopfpositionen der Homoadamantan-1-und Homoadamantan-3-carbenium-Ionen und Homoadamantanderivaten begleitet ist. Die Umlagerung ist mit Äquilibrierung der Isotopenmarkierung aller Methylengruppen verbunden. Hierfür wird die gleichzeitig stattfindende bekannte Adamantylmethyl-3-Homoadamantylcarbenium-Umlagerung verantwortlich gemacht. Im Gegensatz zu Hydridübertragungen im Adamantyl-system beteiligen sich die Methylenwasserstoffe des Homoadamantylsystems nicht an der Hydridübertragung zwischen den Brückenköpfen.

Dokument bearbeiten Dokument bearbeiten