Logo Logo
Hilfe
Hilfe
Switch Language to English

Mergelsberg, Ingrid; Langhals, Heinz ORCID logoORCID: https://orcid.org/0000-0002-8038-4547 und Rüchardt, Christoph (1983): Nachweis von 4-Homocubyl-Carbenium-Ionen als reaktive Zwischenstufen. In: Chemische Berichte, Bd. 116, Nr. 1: S. 360-366 [PDF, 1MB]

[thumbnail of 3677.pdf]
Vorschau
Download (1MB)

Abstract

Bei der Thermolyse von N-(4-Homocubyl)-N-nitrosoacetamid (9) und bei der Solvolyse von 4-Homocubylbromid (5) in Hexafluor-2-propanol entsteht 4-(Hexafluorisopropoxy)homocuban (6) als Hauptprodukt. Dies beweist das Auftrete von 4-Homocubyl-Carbenium-Ionen als Zwischenstufen beider Reaktionen. Die Solvolysegeschwindigkeit von 4-Homocubylbromid bei 120°C in Hexafluor-2-propanol (k = 1.3 · 10-7 s-1) ist wesentlich höher als die von 1-Norbornylbromid, dessen Solvolyse unter diesen Bedingungen nicht nachweisbar ist. Da die Ionisation von 4-Homocubylbromid nach Kraftfeldrechnungen mit 66 kcal · mol-1 Ansteigen an Spannungsenthalpie verbunden ist, wird für das 4-Homocubyl-Carbenium-Ion eine nichtklassische Stabilisierung angenommen.

Dokument bearbeiten Dokument bearbeiten