Ab-initio-MO-Studie Methyl- und Phenyl-substituierter Allenyl-Kationen

Mayr, Herbert und Schneider, Reinhard (1982): Ab-initio-MO-Studie Methyl- und Phenyl-substituierter Allenyl-Kationen. In: Chemische Berichte, Bd. 115, Nr. 10: S. 3470-3478

Abstract

An den Methyl- und Phenyl-substituierten Allenyl-Kationen 3 - 12 (Tab. 1) wurden ab-initio-MO-Berechnungen unter Verwendung des STO-3G Basissatzes durchgeführt. Die berechneten Bindungslängen und Ladungsverteilungen zeigen Delokalisierung der positiven Ladung an, wie in Formel 1 gezeigt. Mit Hilfe isodesmischer Reaktionen werden Stabilisierungsenergien von Substituenten in 1- und 3-Position ermittelt. Diese Werte ermöglichen in Kombination mit der experimentell bekannten Bildungswärme des Stammkörpers 2 die Bestimmung von H sämtlicher Allenyl-Kationen 3 - 12. Der Vergleich dieser Daten mit einigen experimentell bestimmten Bildungswärmen zeigt Übereinstimmung innerhalb von 2 kcal/mol. Es werden Voraussagen für das Reaktionsverhalten gegenüber n-Nucleophilen und -Systemen gemacht.

• Dokumententyp: Zeitschriftenartikel
• Fakultät: Chemie und Pharmazie
• Themengebiete: 500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
• Signatur: Chem. 26 h-115,10-12
• Sprache: Deutsch